普通铸铁的耐蚀性较差，这是因为其组织中有石墨、渗碳体、铁素体等不同相，它们在电解质中的电极电位不同，易形成微电池，使作为阳极的铁素体不断溶解而被腐蚀。加入合金元素后，铸件表面形成致密的保护膜(如高硅耐蚀铸铁中形成的SiO₂保护膜)，并提高铸铁基体的电极电位，从而增大铸铁的耐蚀能力。常用的主加元素有S、Cr、A、Mo、Cu、N等。

耐蚀铸铁广泛应用于化工部门，制作管道、阀门、反应锅及容器等。耐蚀铸铁包括高硅、高硅铝、高铝、高铬等耐蚀铸铁，其中最常用的是普通高硅耐蚀铸铁。这种铸铁中碳的质量分数w_c<0.8%，硅的质量分数w_Si=14%~18%，组织为含硅合金铁素体+石墨+硅铁碳化物。它在含氧酸(如硝酸、硫酸等)中的耐蚀性不亚于1Cr18Ni9钢；但在碱性介质和盐酸、氢氟酸中，由于表面层的SiO₂保护膜受到破坏，使耐蚀性下降。

在高硅耐蚀铸铁中加入质量分数为6.5%-8.5%的铜，可以改善它在碱性介质中的耐蚀性。常用的高硅耐蚀铸铁的牌号有 STSi11Cu2CrR、STSi5R、STSi15Mo3R等。牌号中“ST”表示耐蚀铸铁，R是稀土代号，数字表示合金元素含量。